“当今名将，唯李勣、江夏王道宗、万彻而已。勣、道宗虽不能大胜，亦未尝大败；至万彻，非大胜即大败矣。”
这是李世民对薛万彻的评价，可以说将薛万彻抬得很高，当然薛万彻在战场上的表现确实是很优秀的。但诚如李靖所说：“（万彻）勇而无谋，难以独任。”也就是说薛万彻勇猛有余，谋略不足，最多也就只能做一个将领，但无法做一个统领大军的将帅，从薛万彻的经历来看，李靖的这个评价是相当准确的。
薛万彻出身武将世家，他上面还有三个哥哥，都是很勇猛的武将，而薛万彻和薛万均两兄弟很早就在罗艺麾下效力，很是勇猛，后来随罗艺入唐，一直都是很威猛的存在，虽然说不上战无不胜，但败绩很少。
贞观时期，在攻打突厥、土谷浑、薛延陀和高句丽的战争中，薛万彻的功绩都是很不错的，也因此被李世民看重而春风得意，不仅官职不断上升，从左卫将军到右卫大将军，更是在644年娶了李世民的妹妹丹阳公主，成为李世民的妹夫、大唐的驸马。
但是薛万彻本质上就是一个纯粹的武夫，不懂谋略，就只知道打仗，有时候不免恃功而骄，有点仗势欺人的意思，并且口无遮拦，时不时说出点怨望的话，所以有人就将这件事告诉了李世民。
李世民最初是选择相信薛万彻的，当着薛万彻的面将那书信读了一遍然后烧掉，也是希望薛万彻能明白他的苦心，自此之后注意自己的身份和一言一行。但这件事却并没有就此打住，因为薛万彻的副将也跑来说薛万彻口出怨望，即便李世民不想处置薛万彻，但架不住李勣也来添一把火。
李勣认为薛万彻既是将军又是驸马，这样的身份如果口出怨望的话，是很严重的一件事。李世民最终决定将薛万彻流放到了象州，但薛万彻在象州的时间并不长，因为不久之后，李世民去世，其子李治登基，大赦天下，薛万彻也因此回到京城，被李治任命为宁州刺史。
薛万彻虽然在象州吃了一段时间的苦，但是人都有一个通病，即好了伤疤忘了疼，薛万彻也不例外，他还是管不住自己的那张嘴，也管不住自己的腿，他回京的时候经常和房遗爱在一起，说些怨望的话，并决定和房遗爱搞事情。
后来房遗爱的事情被查出来，薛万彻也被扯了出来，李治没有理由再继续留着这个姑父，就下令将其处斩，薛万彻在这个时候倒还是一条硬汉子，丝毫不惧怕死亡，反而大声说：
“薛万彻大健儿，留为国家效死力固好，岂得坐房遗爱杀之乎！”
好一番慷慨激昂的话语，不失为一个叱咤沙场的将军，说完之后就准备赴死。但是薛万彻被处斩的过程实在是比较曲折，因为那个监刑者一刀下去啥事也没有，薛万彻还好好的活着，只是脖子上有个血印子。也不知道是面对薛万彻这样的勇武将军害了怕进而手抖还是别的什么原因，总之这第一刀下去并没有完事。
薛万彻一看，这叫啥事啊，没想到死也死不痛快，遂大声喊道：“使劲！”(“何不加力！”)监刑者挥刀使劲砍向薛万彻，三刀下去，薛万彻的首级才终于落了地，这过程也真是遭了罪。
要不是薛万彻皮糙肉厚，本身就很勇猛，又是常年混战场的，而且并不惧怕死，所以才能有这样的反应，要是换做别人，就是疼也疼死了，一刀能解决的事，偏偏来了三刀，想也知道有多么痛苦。
不过还是佩服薛万彻临死前的这种态度，即便是面对死亡，也能从容应对，这算不算是死之前也皮了一下呢？估计那个监刑者心里是害怕的，本来一刀没解决就心慌了，薛万彻再吼这么一嗓子，更是心惊胆战，要不也不会三刀才解决，想来手抖，腿也抖了。
而与薛万彻死在同一件事上的人还有不少，其中就有李世民的第三子李恪，如果说薛万彻死的并不算冤的话，那李恪就是完全被冤枉的，他是被长孙无忌硬扯进来的。在被侄子下令处斩后，李恪在被临刑前也是说了一番话，这一番话足见李恪的“皮”，他说了什么呢？《资治通鉴》记载：
“长孙无忌窃弄威权，构害良善，宗社有灵，当族灭不久！”
为什么说李恪“皮”呢？因为李恪的这句话最终成为了事实。仅仅六年后，长孙无忌就被李治解决了，不仅他自己在流放地被逼自杀，他的儿子、近亲也都被流放岭南，这或许是长孙无忌怎么也没有想到的吧。